El manual de titletoc recomienda utilizar unidades absolutas como "pt" en lugar de unidades relativas como "em", sin embargo, no pone énfasis en porqué.
La razón que yo he encontrado es que, cuando se utilizan unidades como "em", el texto en el índice de contenidos puede moverse fuera de las márgenes de la hoja, si se utilizan estilos como \bfseries, u otros tamaños como \huge. Es decir, el texto puede no alinearse correctamente. Esto se evita usando unidades absolutas como "pt" o "cm".
